Cerimetria

La cerimetria è una titolazione redox che usa come reattivo il cerio(IV).

Con questa tecnica si possono titolare moltissimi analiti riducenti (od ossidanti previa riduzione quantitativa).

Preparazione e proprietà della soluzione di Ce(IV)

La soluzione di titolante viene preparata sciogliendo un sale di Ce⁴⁺ in acido minerale forte circa 1 M.

Il nitrato cerico ammonico è uno standard primario, se invece si utilizza un altro sale (generalmente solfato cerico o solfato cerico ammonico) la standardizzazione viene effettuata con ossido arsenioso. La soluzione ha un colore giallo.

A seconda dell'acido usato si ottiene un reattivo con diverso potenziale di riduzione, ciò è dovuto alla formazione di complessi con i diversi anioni. Si parla quindi di potenziale formale.

acido	E0 in V
HClO4	+1,70
HNO3	+1,61
H2SO4	+1,44
HCl	+1,28

Le soluzioni in acido solforico hanno una elevata stabilità alla luce e al calore (si può arrivare all'ebollizione), quelle in acido perclorico e nitrico si decompongono molto lentamente. Rispetto al permanganato ha il vantaggio di non ossidare il cloruro (anche in presenza di ferro) per motivi cinetici, a meno di non bollire le soluzioni.

Reazioni

La stechiometria di reazione è molto semplice, viene scambiato un solo elettrone:

Ce⁴⁺ + e^- → Ce³⁺

Per aumentare la velocità di reazione viene aggiunto OsO₄ o ICl.

Il Ce⁴⁺ viene utilizzato per quantificare molte sostanze, tra cui: As(III), Fe²⁺, NO₂^-, H₂O₂, Te(IV), Sn²⁺ e ossalato.

Indicatori

Il Ce(III) che si forma è incolore, ma il viraggio non è sufficientemente netto per evidenziare accuratamente il punto equivalente, quindi occorre usare un indicatore redox. I più utilizzati con questa metodica sono la ferroina (viraggio dal rosso-arancio a blu pallido, o blu se concentrato) e la difenilammina (comparsa di colorazione violetta).

Bibliografia

• Enciclopedia della chimica, vol. VIII, pag. 243, USES
• G. D. Christian, Chimica analitica, Piccin. ISBN 88-299-0464-3